來源:中國石化報(bào) 時(shí)間:2025-05-26 08:18
海水資源儲(chǔ)備豐富,電解海水制氫市場前景廣闊。但相較常規(guī)電解水制氫,海水中約3%的鹽含量及雜質(zhì)中的氯離子對電解海水制氫關(guān)鍵材料和關(guān)鍵設(shè)備提出了更高要求。電解海水制氫難度有多大?如何破解這一難題?敬請關(guān)注本版專題。
本版文圖由大連院 孫寶翔 王紅濤 楊 陽 提供
在全球能源轉(zhuǎn)型的浪潮中,氫能作為“21世紀(jì)終極能源”,憑借清潔、高效、可持續(xù)的特性,在能源領(lǐng)域掀起變革風(fēng)暴。它不僅為交通領(lǐng)域的低碳化轉(zhuǎn)型提供了解決方案,還可助力工業(yè)脫碳,在化工、冶金等行業(yè)大顯身手,推動(dòng)“雙碳”目標(biāo)加速實(shí)現(xiàn)。
然而,制取1千克氫至少要消耗9千克水,在傳統(tǒng)電解水技術(shù)路徑中,巨量的淡水資源消耗是制約氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵瓶頸之一。 科學(xué)家把目光投向海洋,海洋覆蓋地球約71%的面積,是地球上最大的氫礦,從海水中取氫成為未來氫能發(fā)展的重要方向。
電解海水制氫方式雙管齊下
相較常規(guī)電解水制氫,電解海水制氫對關(guān)鍵材料和關(guān)鍵設(shè)備提出更高要求。目前,電解海水制氫技術(shù)主要分為海水淡化與堿水制氫(AWE)或質(zhì)子交換膜(PEM)制氫耦合;直接以海水為原料進(jìn)行電解海水制氫。
電解海水制氫需消耗大量電能。在我國沿海地區(qū)和海域,風(fēng)能、太陽能等綠電資源和海水資源都很豐富,具備綠電生產(chǎn)綠氫的資源優(yōu)勢。電解海水制氫不僅節(jié)省寶貴的淡水資源,而且能將不穩(wěn)定且較難儲(chǔ)存的綠電資源轉(zhuǎn)化為相對容易儲(chǔ)存和消納的綠氫資源。
海水中約3%的鹽含量及雜質(zhì)中的氯離子,會(huì)對電解設(shè)備電極造成腐蝕,陽離子的沉積可能堵塞設(shè)備孔道,降低電解效率甚至損壞設(shè)備。這些亟待解決的技術(shù)難題,成為電解海水制氫產(chǎn)業(yè)化的攔路虎。
相較常規(guī)電解水制氫,電解海水制氫對關(guān)鍵材料和關(guān)鍵設(shè)備提出更高要求。目前電解海水制氫技術(shù)主要分為兩種:一是海水淡化與堿水制氫(AWE)或質(zhì)子交換膜(PEM)制氫耦合;二是直接以海水為原料進(jìn)行電解海水制氫。目前,多數(shù)示范裝置均采用第一種技術(shù)路徑,海水淡化與堿水制氫均具有較高的技術(shù)成熟度且易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。
電解海水制氫技術(shù)分為以膜系統(tǒng)為核心的海水無淡化電解制氫技術(shù)和以耐腐蝕材料為核心的電解制氫技術(shù)。海水無淡化電解制氫技術(shù)通過特殊膜材料與堿水制氫電解槽耦合匹配,利用濃度驅(qū)動(dòng)原理將海水中雜質(zhì)離子與制氫電解槽循環(huán)液進(jìn)行有效隔離,以此實(shí)現(xiàn)海水穩(wěn)定制氫,該技術(shù)的核心是膜材料的開發(fā),本質(zhì)上電解槽內(nèi)仍為純水。以耐腐蝕材料為核心的電解制氫技術(shù)則是通過匹配耐腐蝕、高活性的電極、高傳質(zhì)極板及特定工藝來消除雜質(zhì)離子對制氫工況的影響,以實(shí)現(xiàn)裝置穩(wěn)定運(yùn)行。
電解海水制氫技術(shù)取得積極進(jìn)展
電解海水制氫技術(shù)將與海上風(fēng)電等可再生能源發(fā)電技術(shù)相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)深遠(yuǎn)??稍偕娏Φ木偷叵{,大幅降低電力傳輸和制氫成本,形成以綠氫為核心的海上可再生能源綜合利用新模式。
20世紀(jì)70年代初,科學(xué)家提出電解海水制氫的構(gòu)想。半個(gè)世紀(jì)以來,國內(nèi)外研究團(tuán)隊(duì)一直在進(jìn)行相關(guān)研究,電解海水制氫技術(shù)攻關(guān)接連取得進(jìn)展。
2021年,中國石化大連院在集團(tuán)公司科技部的支持下,積極布局電解海水制氫技術(shù),并取得階段性進(jìn)展。針對海水中雜質(zhì)離子的影響規(guī)律,項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)通過耐腐蝕電極材料、高傳質(zhì)流道設(shè)計(jì)及特定電解液凈化模塊的開發(fā),在克服雜質(zhì)離子對制氫工況影響的同時(shí),實(shí)現(xiàn)多產(chǎn)品并行生產(chǎn),進(jìn)一步提高了海水的綜合利用率。
2023年2月,澳大利亞皇家墨爾本理工大學(xué)研究人員宣布,通過由摻氮磷化鎳鉬片制成的新型催化劑,可以直接從海水中產(chǎn)生高效、低成本的綠色氫氣。同年4月,美國能源部SLAC國家加速器實(shí)驗(yàn)室和斯坦福大學(xué)的研究團(tuán)隊(duì)在《焦耳》雜志發(fā)布最新研究成果,稱把海水輸送到雙膜系統(tǒng)和電力設(shè)施中,可將氫氣從海洋中分離出來,且不會(huì)產(chǎn)生大量的有害副產(chǎn)品。
6月,由謝和平院士團(tuán)隊(duì)與東方電氣集團(tuán)聯(lián)合開展的全球首次海上風(fēng)電無淡化海水原位直接電解制氫技術(shù)在福建興化灣海上風(fēng)電場中試成功,項(xiàng)目采用3臺(tái)0.4標(biāo)準(zhǔn)立方米/小時(shí)樣機(jī)并聯(lián),每小時(shí)總處理量達(dá)1.3標(biāo)準(zhǔn)立方米,為海水制氫產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程加速帶來了希望。
2024年6月,深圳能源集團(tuán)牽頭深圳氫致能源有限公司和深圳媽灣電力有限公司聯(lián)合開發(fā)的首個(gè)百標(biāo)準(zhǔn)立方米級電解海水制氫示范工程在深圳媽灣電廠開展示范應(yīng)用,制氫量100標(biāo)準(zhǔn)立方米/小時(shí),海水制氫技術(shù)和實(shí)踐呈現(xiàn)“井噴式”推進(jìn)。
7月18日,謝和平院士團(tuán)隊(duì)與東方電氣聯(lián)合開展的10標(biāo)準(zhǔn)立方米/小時(shí)海水無淡化直接電解制氫樣機(jī)試運(yùn)行順利突破240小時(shí)。
12月12日,中國石化大連院聯(lián)合青島煉化公司圍繞電解海水制氫技術(shù)涉及的關(guān)鍵材料、設(shè)備及工藝進(jìn)行相關(guān)研發(fā)并取得重大技術(shù)創(chuàng)新突破,建成我國首個(gè)工廠化海水制氫科研項(xiàng)目,裝置產(chǎn)氫量為2×10標(biāo)準(zhǔn)立方米/小時(shí),產(chǎn)出的氫氣符合GB/T37244-2018燃料電池車用氫氣要求,直接并入青島煉化廠內(nèi)氫氣管網(wǎng),加快了電解海水制氫技術(shù)的工業(yè)化進(jìn)程。
12月20日,全球首臺(tái)(套)兆瓦級電解海水制氫裝置在中海油能源發(fā)展股份有限公司兆瓦級電解海水制氫示范中試基地試運(yùn)行成功。
2025年3月,北京化工大學(xué)孫曉明團(tuán)隊(duì)在《自然》雜志發(fā)表文章,揭示了耦合波動(dòng)性可再生能源電解海水過程中制氫陰極存在的氧化與腐蝕等問題,并基于此提出原位構(gòu)建多層鈍化結(jié)構(gòu)以抵抗停車工況下陰極的氧滲透,為消除堿性電解槽和陰離子交換膜電解槽耦合波動(dòng)性能源瓶頸提供了解決方案。
業(yè)內(nèi)專家表示,電解海水制氫技術(shù)將與海上風(fēng)電等可再生能源發(fā)電技術(shù)相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)深遠(yuǎn)??稍偕娏Φ木偷叵{,大幅降低電力傳輸和制氫成本,形成以綠氫為核心的海上可再生能源綜合利用新模式。
規(guī)?;瘧?yīng)用面臨多重挑戰(zhàn)
技術(shù)大型化發(fā)展面臨挑戰(zhàn),電能的成本較高及可再生能源電力供應(yīng)不穩(wěn)定,電解海水制氫技術(shù)及安全相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)與規(guī)范不完善。
盡管電解海水制氫產(chǎn)業(yè)化已取得積極進(jìn)展,但實(shí)現(xiàn)大規(guī)模、持續(xù)穩(wěn)定發(fā)展仍面臨挑戰(zhàn)。
首先,技術(shù)大型化發(fā)展面臨挑戰(zhàn)。海水成分復(fù)雜,包含92種化學(xué)元素及大量微生物,這給直接電解海水制氫帶來諸多挑戰(zhàn),特別是目前已突破的技術(shù)大多集中在中試階段且運(yùn)行時(shí)間較短,從中試到工程化放大階段仍有很多問題需要解決。
其次,電能的成本較高及可再生能源電力供應(yīng)不穩(wěn)定。制氫裝置與波動(dòng)電源之間的匹配性、兼容性問題會(huì)給設(shè)備穩(wěn)定運(yùn)行帶來新挑戰(zhàn),阻礙海水制氫產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。同時(shí),電解海水制氫整體成本偏高,在制氫市場占有率低,海水制氫技術(shù)商業(yè)化的迫切性不足。
最后,海水制氫技術(shù)及安全相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)與規(guī)范不完善。相比常規(guī)電解水制氫,電解海水制氫對水質(zhì)原料的包容性更高,需明確不同雜質(zhì)最高閾值,促進(jìn)海水制氫行業(yè)規(guī)范化發(fā)展。
針對以上問題,大連院海水制氫技術(shù)研發(fā)團(tuán)隊(duì)提出建議。一是以國有大型能源企業(yè)研發(fā)機(jī)構(gòu)為主體,依托重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、重大科技項(xiàng)目、重大科技專項(xiàng)等,打造大型化應(yīng)用示范案例,加速海水制氫技術(shù)的大型化研發(fā)示范。
二是多渠道保障綠電穩(wěn)定供應(yīng),加大研究力度,在沿海地區(qū)建立海陸電網(wǎng)互聯(lián)機(jī)制,依靠風(fēng)電、水電、光電等多能互補(bǔ),保證制氫端的穩(wěn)定供電,并將綠電穩(wěn)定供應(yīng)與儲(chǔ)能相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)制氫裝置的穩(wěn)定供電,降低電力并網(wǎng)費(fèi)用。
三是建立完善的技術(shù)和安全的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)與規(guī)范體系,促進(jìn)行業(yè)健康發(fā)展,建立不同區(qū)域海水品質(zhì)數(shù)據(jù)庫,形成區(qū)域性定制化的海水制氫技術(shù)庫,提高技術(shù)應(yīng)用的靈活性。
新聞會(huì)客廳:電解海水制氫意義重大
問:氫能相關(guān)政策、規(guī)劃對青島煉化有哪些利好因素?
答:“十四五”以來,鼓勵(lì)氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展的各項(xiàng)政策和相關(guān)規(guī)劃持續(xù)發(fā)布。2021年9月,《中共中央、國務(wù)院關(guān)于完整準(zhǔn)確全面貫徹新發(fā)展理念做好碳達(dá)峰碳中和工作的意見》指出,加強(qiáng)氫能生產(chǎn)、儲(chǔ)存、應(yīng)用關(guān)鍵技術(shù)研發(fā)、示范和規(guī)模化應(yīng)用,統(tǒng)籌推進(jìn)氫能“制儲(chǔ)輸用”全鏈條發(fā)展。2021年10月,國務(wù)院關(guān)于印發(fā)《2030年前碳達(dá)峰行動(dòng)方案》的通知要求,加快氫能技術(shù)研發(fā)和示范應(yīng)用,探索在工業(yè)、交通運(yùn)輸、建筑等領(lǐng)域規(guī)?;瘧?yīng)用。2022年3月,國家發(fā)展改革委、國家能源局聯(lián)合印發(fā)《氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展中長期規(guī)劃(2021~2035年)》。此外,諸多省市和央企、國企也對氫能產(chǎn)業(yè)進(jìn)行了前瞻布局。
根據(jù)相關(guān)鼓勵(lì)政策和氫能規(guī)劃要求,青島煉化充分依托自身優(yōu)勢,建設(shè)了山東省“十四五”氫能產(chǎn)業(yè)重大示范試點(diǎn)項(xiàng)目青島氫能資源基地,首創(chuàng)化學(xué)精制法技術(shù)產(chǎn)出青島市第一車燃料電池氫,建成青島市首座公用加氫站,開我國“碳中和”加氫站和石化生產(chǎn)企業(yè)獨(dú)立建設(shè)經(jīng)營公用加氫站先河。目前,青島煉化成為青島市氫能供應(yīng)鏈第一公司,擁有青島市唯一的燃料電池氫供應(yīng)中心。
青島煉化提出“向光要電、向海要?dú)洹奔夹g(shù)攻關(guān)路線,不斷提升氫能“產(chǎn)研加”示范園建設(shè)水平。目前,氫能“產(chǎn)研加”示范園已成為科技部和山東省聯(lián)合推進(jìn)的“氫進(jìn)萬家”科技示范工程的示范點(diǎn),氫能生產(chǎn)基地、科研基地和加注充裝基地均已實(shí)現(xiàn)正常化運(yùn)行。示范園內(nèi)的電解海水制氫科研攻關(guān)項(xiàng)目,正是結(jié)合了山東省和青島市海上風(fēng)電、光伏等可再生電力資源豐富,但淡水資源又相對匱乏的區(qū)位特點(diǎn),對探索和豐富“氫進(jìn)萬家”具有積極的示范意義。
問:如何解決氫能儲(chǔ)運(yùn)難點(diǎn)并加以應(yīng)用?
答:青島煉化擁有近20年的氫能項(xiàng)目建設(shè)和生產(chǎn)運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),在常規(guī)氫能運(yùn)輸和儲(chǔ)存方面,擁有一定的工程和應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)。從眾多涉氫企業(yè)相關(guān)項(xiàng)目及裝置的建設(shè)和運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)來看,落實(shí)制度、嚴(yán)格執(zhí)行安全設(shè)計(jì)和運(yùn)行規(guī)范,氫能生產(chǎn)和儲(chǔ)運(yùn)過程中的安全風(fēng)險(xiǎn)和產(chǎn)品質(zhì)量都是可控的。電解海水制氫所產(chǎn)氫氣完全滿足青島煉化生產(chǎn)過程所需氫氣的安全和質(zhì)量要求。目前,項(xiàng)目處于科研攻關(guān)階段,科研裝置產(chǎn)出的高品質(zhì)氫氣并入青島煉化管網(wǎng)系統(tǒng),并與煉化生產(chǎn)、氫能車輛加注過程關(guān)聯(lián)。
問:電解海水制氫科研項(xiàng)目投用有哪些示范意義,下一步工作有什么打算?
答:我國首個(gè)工廠化電解海水制氫科研項(xiàng)目在青島煉化建成投用,具有眾多優(yōu)勢和示范意義。一是降低了科研項(xiàng)目投資和攻關(guān)成本,依托青島煉化全天候運(yùn)行的工廠化公用工程系統(tǒng),不再需要為科研項(xiàng)目單獨(dú)投資建設(shè)和運(yùn)行配套系統(tǒng);二是有效回收利用了科研過程中的產(chǎn)品,在增效的同時(shí),避免了排放大氣可能導(dǎo)致的環(huán)保和安全問題;三是為前沿技術(shù)在工廠實(shí)現(xiàn)拓展應(yīng)用提供了可能,電解海水制氫技術(shù)攻關(guān)成功,可進(jìn)一步用該技術(shù)處理同樣具有高含鹽特性的石化廢水,為探索工業(yè)廢水資源化利用提供了一種可能路徑。
下一步,青島煉化將與大連院持續(xù)開展海水制氫工廠化、規(guī)?;瘧?yīng)用攻關(guān),力爭建設(shè)示范裝置,積極探索通過氫能技術(shù)消納沿海地區(qū)和海上的綠電資源,以及石化企業(yè)高含鹽廢水資源化利用的技術(shù)路徑。
問:電解海水制氫相比其他電解水制氫技術(shù)有哪些優(yōu)缺點(diǎn)?
答:電解海水制氫技術(shù)具有獨(dú)特優(yōu)勢,一是海水儲(chǔ)量極為豐富,約占地球總水量的97%,為氫能產(chǎn)業(yè)提供了近乎無限的原料供給;二是將放棄的海上風(fēng)電轉(zhuǎn)化為氫能,提高了海上風(fēng)電利用率,促進(jìn)深遠(yuǎn)??稍偕茉撮_發(fā);三是進(jìn)一步推動(dòng)沿海綠氫產(chǎn)業(yè)發(fā)展;四是拓寬了電解水制氫的原料來源,降低了對水質(zhì)的要求。目前,電解海水制氫也存在不足,例如,海水中的氯離子對金屬等具有極強(qiáng)的腐蝕性,海水中的鈣、鎂離子極易在過程中結(jié)鹽結(jié)垢堵塞設(shè)備和管路,另外,也存在氯離子被電解為氯氣而造成產(chǎn)品質(zhì)量污染等問題。
問:沿海地區(qū)如何消納綠電生產(chǎn)的綠氫?
答:將普通的淡水處理為高潔凈度的純水,再利用風(fēng)電、光伏等可再生綠電能源來電解水制氫,生產(chǎn)零碳排放的綠氫,用于驅(qū)動(dòng)氫能車輛和氫能船舶,也可作為原料用于煉油、化工等生產(chǎn)過程。海水資源豐富,若能結(jié)合海上或沿海地區(qū)風(fēng)電、光伏、潮汐等可再生綠電資源生產(chǎn)綠氫,將對氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展具有重要意義。同時(shí),海上綠電直接轉(zhuǎn)化為高能量密度的氫能,向氫能船舶加注,在一定程度上解決了海上綠電長距離輸送和存儲(chǔ)面臨的難題。近期,大連院和青島煉化探討了兼顧海水制氫和濃縮電解液耦合煉化生產(chǎn)梯級利用技術(shù),已形成初步的降本方案,下一步主要攻克技術(shù)難題,進(jìn)一步降低應(yīng)用成本,啟動(dòng)工業(yè)示范項(xiàng)目前期工作。
問:電解海水制氫成本較高,其意義何在?
答:目前,淡水制氫技術(shù)已較為成熟,但沿海地區(qū)或海上淡水資源緊張,而可再生電力資源相對豐富,以海水作為制氫原料將是未來氫能和氫儲(chǔ)能發(fā)展的一個(gè)重要方向。電解海水制氫確實(shí)面臨腐蝕、氯氣副產(chǎn)物、雜質(zhì)干擾等諸多技術(shù)挑戰(zhàn),但若技術(shù)突破成功,其意義將遠(yuǎn)超傳統(tǒng)電解淡水制氫,主要體現(xiàn)在三個(gè)方面:一是構(gòu)建電解海水制氫與煉化企業(yè)生產(chǎn)耦合工藝流程,將電解海水過程中產(chǎn)生的固體、濃液、氣體與煉化生產(chǎn)過程的特定工藝實(shí)現(xiàn)物料互供或梯級利用,形成電解制氫過程不產(chǎn)生污染物的閉環(huán)系統(tǒng),使電解海水制氫技術(shù)具有一定的經(jīng)濟(jì)性和持續(xù)研發(fā)的可行性;二是為沿海地區(qū)開啟海洋氫電能源時(shí)代,海洋風(fēng)光或潮汐洋流提供綠電,綠電制氫提供化工生產(chǎn)氫氣原料,開發(fā)即時(shí)波動(dòng)、長期穩(wěn)定的氫電供應(yīng)技術(shù),實(shí)現(xiàn)化工生產(chǎn)動(dòng)力或原料零碳排放;三是打開海洋資源寶庫,如果僅僅考慮電解海水制氫,則忽略了海洋中豐富的鋰、鎂、重水等自然資源,將電解海水制氫與海水高價(jià)值資源耦合,能夠?yàn)槿祟愄峁?shù)十萬年的清潔能源。
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