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針狀焦在新能源領(lǐng)域面臨的機(jī)遇與挑戰(zhàn)

來(lái)源:中國(guó)石化報(bào) 時(shí)間:2025-04-09 09:10

內(nèi)容提示

針狀焦作為一種高端石油焦,是由煉油副產(chǎn)品油漿深加工而來(lái),對(duì)用好有限的石油資源、實(shí)現(xiàn)提質(zhì)增效有著重要意義。

近年,新能源產(chǎn)業(yè),尤其是鋰電池產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展,針狀焦產(chǎn)品在傳統(tǒng)的金屬冶煉行業(yè)外又開(kāi)辟了一大新興市場(chǎng),即作為動(dòng)力電池和儲(chǔ)能電池負(fù)極材料的原材料被廣泛使用。目前新能源產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速,為以針狀焦為主要原料的石墨負(fù)極產(chǎn)品帶來(lái)增量,預(yù)計(jì)在2030年前針狀焦市場(chǎng)規(guī)模增長(zhǎng)超過(guò)36%。但該產(chǎn)業(yè)也存在不少潛在風(fēng)險(xiǎn),針狀焦生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)當(dāng)緊跟市場(chǎng),以下游客戶(hù)為中心,生產(chǎn)客戶(hù)需求的產(chǎn)品;注意負(fù)極廠商的分布范圍,提前規(guī)劃和布局原料、生產(chǎn)、物流供應(yīng)以降低成本;關(guān)注競(jìng)品的替代情況及顛覆性技術(shù)發(fā)展情況,適時(shí)調(diào)整戰(zhàn)略。

本版文字由 中國(guó)石化經(jīng)濟(jì)技術(shù)研究院 許以欣 提供 圖片由 王建慧 提供

知識(shí)鏈接

?什么是鋰離子電池負(fù)極材料?

近年來(lái),受政策鼓勵(lì)和市場(chǎng)選擇雙重影響,新能源行業(yè),尤其是新能源汽車(chē)和儲(chǔ)能行業(yè)實(shí)現(xiàn)了長(zhǎng)足發(fā)展。其中,鋰離子電池的發(fā)展勢(shì)頭最為強(qiáng)勁。

在鋰離子電池產(chǎn)業(yè)鏈中,負(fù)極材料是重要組成部分。在電化學(xué)反應(yīng)中,負(fù)極材料是鋰離子的載體,負(fù)責(zé)在充電過(guò)程中儲(chǔ)存鋰離子,并在放電過(guò)程中釋放鋰離子,從而實(shí)現(xiàn)電能的儲(chǔ)存與轉(zhuǎn)換,其性能直接影響鋰離子電池的容量、能量密度、充電效率、循環(huán)性能及安全性等核心指標(biāo)。

?什么是針狀焦?

針狀焦是一種人造石墨材料,為一種外觀銀灰色的多孔固體,有明顯纖維狀或針狀紋理走向,具有低熱膨脹系數(shù)、低硫、低灰分、低金屬含量及易石墨化等優(yōu)點(diǎn)。

根據(jù)所使用的生產(chǎn)原料不同,針狀焦分為油系和煤系兩種。由于油系針狀焦具有明顯的環(huán)保優(yōu)勢(shì),且技術(shù)實(shí)施難度較小、生產(chǎn)成本低,成為主流針狀焦品種。現(xiàn)階段,國(guó)內(nèi)油系針狀焦的生產(chǎn)均以延遲焦化工藝為基礎(chǔ)。

?針狀焦如何應(yīng)用于鋰離子電池負(fù)極材料?

一般情況下,鋰離子電池的正極活性物質(zhì)是磷酸鐵鋰或者鎳鈷錳酸鋰,負(fù)極則采用石墨。而生產(chǎn)石墨負(fù)極的原料主要是石油煉制副產(chǎn)品石油焦和針狀焦。其中,針狀焦結(jié)晶度更高,更易被石墨化,故更加受電池廠商,尤其是注重穩(wěn)定性的動(dòng)力電池廠商青睞。目前,市面上80%以上的負(fù)極材料使用人造石墨。但隨著電池行業(yè)不斷發(fā)展及綠色低碳轉(zhuǎn)型,使用天然石墨及硅等其他材料的負(fù)極在各自領(lǐng)域也表現(xiàn)出競(jìng)爭(zhēng)力。

鋰離子電池石墨負(fù)極材料迎來(lái)快速增長(zhǎng)

新能源產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展使鋰離子電池迎來(lái)增量市場(chǎng),需求量迅速增加,增速和市場(chǎng)規(guī)模都已遠(yuǎn)超傳統(tǒng)消費(fèi)級(jí)電池市場(chǎng),帶動(dòng)負(fù)極石墨材料的需求水漲船高。

鋰離子電池與傳統(tǒng)鉛酸、鎳氫、鎳鎘充電電池相比,在能量密度、壽命、環(huán)保性等方面均存在優(yōu)勢(shì),工業(yè)化成功后很快占據(jù)蓄電池市場(chǎng)的主導(dǎo)地位,并且隨著電子產(chǎn)品和新能源汽車(chē)性能提升,高性能鋰電池的需求一直在攀升。正極材料由于成本占比最大、對(duì)電池性能影響最深遠(yuǎn),科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)研究較深入。目前已有多種材料被證實(shí)具有商業(yè)價(jià)值,如鈷酸鋰、磷酸鐵鋰和三元鋰。不同正極材料性質(zhì)有所差異,其產(chǎn)品根據(jù)各自不可替代的特點(diǎn),應(yīng)用于不同場(chǎng)景。相比而言,負(fù)極材料的種類(lèi)和選擇較少。鋰電池發(fā)展初期,曾嘗試使用金屬鋰作為負(fù)極,金屬鋰是理論上能量密度最大的負(fù)極材料,但劇烈的電化學(xué)反應(yīng)讓電池在幾個(gè)循環(huán)后就失去充放電能力??茖W(xué)家不斷探索新負(fù)極材料,在容量和循環(huán)性能中尋找平衡點(diǎn)。1985年,日本化學(xué)家吉野彰制作出第一個(gè)鋰鹽-電解質(zhì)-碳負(fù)極的現(xiàn)代鋰離子電池原型,因此獲得2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?,F(xiàn)今人們?nèi)栽诓粩嗝餍碌碾姵亟Y(jié)構(gòu),但在鋰電池中大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用的負(fù)極材料僅石墨一種。

近年來(lái),新能源產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展,鋰離子電池迎來(lái)增量市場(chǎng),需求量迅速增加,增速和市場(chǎng)規(guī)模都已遠(yuǎn)超傳統(tǒng)消費(fèi)級(jí)電池市場(chǎng),帶動(dòng)負(fù)極石墨材料的需求水漲船高。根據(jù)工業(yè)和信息化部的數(shù)據(jù),2023年我國(guó)鋰電池產(chǎn)量超過(guò)940吉瓦時(shí),比上年增長(zhǎng)25%,其中動(dòng)力和儲(chǔ)能電池出貨量分別為675吉瓦時(shí)和185吉瓦時(shí),占鋰電池下游應(yīng)用90%以上的市場(chǎng)份額。據(jù)中國(guó)汽車(chē)工業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),2024年,全國(guó)新能源汽車(chē)銷(xiāo)售1286.6萬(wàn)輛,比上年增長(zhǎng)35.5%,占汽車(chē)新車(chē)總銷(xiāo)量的40.9%。中國(guó)汽車(chē)動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新聯(lián)盟數(shù)據(jù)顯示,2024年我國(guó)動(dòng)力電池累計(jì)裝車(chē)量548.4吉瓦時(shí),比上年增長(zhǎng)41.5%。據(jù)國(guó)家能源局?jǐn)?shù)據(jù),截至2024年底,全國(guó)已建成投運(yùn)新型儲(chǔ)能項(xiàng)目累計(jì)裝機(jī)規(guī)模達(dá)73.76吉瓦,較2023年底增長(zhǎng)超過(guò)130%。新能源汽車(chē)和新型儲(chǔ)能行業(yè)雙繁榮帶動(dòng)鋰離子電池負(fù)極材料快速增長(zhǎng)。

針狀焦應(yīng)用從冶金擴(kuò)大至新能源產(chǎn)業(yè)

在新能源產(chǎn)業(yè)蓬勃發(fā)展之前,針狀焦主要終端應(yīng)用是制作石墨電極。隨著針狀焦石墨化研究不斷深入,其在冶金產(chǎn)業(yè)之外的應(yīng)用場(chǎng)景被打開(kāi),逐漸開(kāi)發(fā)成為生產(chǎn)鋰電池負(fù)極石墨的原材料。

針狀焦全稱(chēng)針狀石油焦,是一種結(jié)構(gòu)和性能較為特殊的石油焦。針狀焦由多環(huán)芳烴化合物脫除雜質(zhì)和原生喹啉不溶物后經(jīng)液相碳化制得,外觀具有金屬光澤,內(nèi)部為層狀結(jié)構(gòu),具有取向性好、導(dǎo)電、導(dǎo)熱性好的特點(diǎn)。石油焦是煉油的副產(chǎn)品,為延遲焦化單元生產(chǎn),其中普通石油焦對(duì)進(jìn)料幾乎沒(méi)有限制,原料可包括減壓渣油、催化油漿等一切重油。但針狀焦對(duì)原料有一定要求,常以?xún)?yōu)質(zhì)催化油漿為原料,且在焦化反應(yīng)前對(duì)原料進(jìn)行預(yù)處理,以滿足對(duì)芳香烴和飽和烴含量的要求。

在新能源產(chǎn)業(yè)蓬勃發(fā)展之前,針狀焦作為具有優(yōu)異物理化學(xué)性能的炭素材料,已經(jīng)形成了一套完整的產(chǎn)業(yè)鏈。其主要終端應(yīng)用是制作石墨電極。石墨電極是短流程電爐煉鋼的重要元件,品質(zhì)直接影響煉鋼成本、效率和加工質(zhì)量。對(duì)石墨電極的研究,客觀上促進(jìn)了高端針狀焦產(chǎn)品的發(fā)展。隨著針狀焦石墨化研究不斷深入,其在冶金產(chǎn)業(yè)之外的應(yīng)用場(chǎng)景被打開(kāi),逐漸挖掘出作為生產(chǎn)負(fù)極石墨原材料的潛力。石墨負(fù)極又隨著新能源產(chǎn)業(yè)的騰飛而快速發(fā)展,針狀焦石墨化市場(chǎng)進(jìn)一步擴(kuò)大,產(chǎn)業(yè)鏈需求推動(dòng)創(chuàng)新鏈,針狀焦,尤其是用于制作負(fù)極材料的高端針狀焦被逐漸重視。

石墨負(fù)極材料市場(chǎng)規(guī)模仍有較大增量

在新能源產(chǎn)業(yè)不斷發(fā)展的推動(dòng)下,石墨負(fù)極產(chǎn)品市場(chǎng)規(guī)模預(yù)計(jì)仍有較大增量。其中主要貢獻(xiàn)者是以新能源汽車(chē)為主的動(dòng)力電池產(chǎn)品,其次是隨光伏/風(fēng)電等綠電產(chǎn)業(yè)發(fā)展的儲(chǔ)能電池產(chǎn)品。

相比之下,曾在數(shù)年前占據(jù)主導(dǎo)地位的用于3C數(shù)碼產(chǎn)品蓄電池的消費(fèi)級(jí)電池產(chǎn)品,市場(chǎng)占比由于規(guī)模并未擴(kuò)大反而下降。

歷史數(shù)據(jù)顯示,動(dòng)力電池出貨量與新能源汽車(chē)銷(xiāo)量呈現(xiàn)較好的線性關(guān)系。新能源汽車(chē)自2019~2020年開(kāi)始呈爆發(fā)式增長(zhǎng)趨勢(shì),滲透率不斷提高,2024年實(shí)現(xiàn)持續(xù)提升。除了政策鼓勵(lì)因素,汽車(chē)駕駛體驗(yàn)不斷提高、汽車(chē)與智能化駕駛更適配及低廉的駕駛成本等因素,使得新能源汽車(chē)產(chǎn)品在與傳統(tǒng)化石能源汽車(chē)對(duì)比中占據(jù)優(yōu)勢(shì),且該優(yōu)勢(shì)預(yù)計(jì)在中長(zhǎng)期將得以保持。

儲(chǔ)能電池需求也推動(dòng)了鋰離子電池快速增長(zhǎng)。風(fēng)光等清潔能源具有時(shí)空分布不均勻的特質(zhì),隨著我國(guó)清潔電站裝置的投放,電網(wǎng)調(diào)節(jié)和調(diào)度電能的能力顯得愈加重要,儲(chǔ)能站的建設(shè)已成為必要選項(xiàng)。與新能源汽車(chē)發(fā)展趨勢(shì)類(lèi)似,儲(chǔ)能行業(yè)也經(jīng)歷了爆發(fā)式增長(zhǎng)。預(yù)計(jì)2030年我國(guó)儲(chǔ)能電池產(chǎn)量將增至369吉瓦時(shí),較2023年增長(zhǎng)99%。

消費(fèi)級(jí)鋰離子電池曾是鋰電池消費(fèi)主力,主要應(yīng)用產(chǎn)品包括筆記本電腦、手機(jī)和照相機(jī)等。近年來(lái),隨著電子消費(fèi)品新增需求量的飽和及產(chǎn)品更新?lián)Q代趨于穩(wěn)定,產(chǎn)量數(shù)據(jù)基本平穩(wěn)。當(dāng)前消費(fèi)級(jí)電池主要應(yīng)用產(chǎn)品包括照相/錄像機(jī)、筆記本電腦和智能手機(jī),其中照相/錄像機(jī)產(chǎn)量呈下降趨勢(shì),而筆記本電腦和手機(jī)分別在2012年和2016年達(dá)到高點(diǎn),之后產(chǎn)量周期性波動(dòng);智能手表、智能眼鏡、智能門(mén)鎖等智慧家居和高端電子產(chǎn)品將保持增長(zhǎng),但單產(chǎn)品對(duì)電池容量需求較小,增量貢獻(xiàn)有限。

在包括動(dòng)力電池和儲(chǔ)能電池的新能源產(chǎn)業(yè)強(qiáng)勢(shì)發(fā)展的帶動(dòng)下,鋰離子電池產(chǎn)銷(xiāo)量將爆發(fā)式增長(zhǎng)。預(yù)計(jì)2030年總出貨量可達(dá)1771吉瓦時(shí),較2023年增長(zhǎng)約88%。隨著電池總出貨量基數(shù)變大和行業(yè)成熟化,電池市場(chǎng)增速將逐步放緩并進(jìn)入平穩(wěn)增長(zhǎng)期。石墨負(fù)極材料需求也將隨鋰離子電池需求總量增長(zhǎng)而增長(zhǎng)。預(yù)計(jì)至2030年石墨負(fù)極總需求將超過(guò)244萬(wàn)噸,其中人造石墨負(fù)極材料需求增長(zhǎng)至195萬(wàn)噸。在負(fù)極、高端產(chǎn)品中占比不變的情景下,針狀焦原料需求將增至99萬(wàn)噸,增長(zhǎng)率將超過(guò)36%。

下游需求主要是以新能源汽車(chē)為主的動(dòng)力電池產(chǎn)品,其次是隨光伏/風(fēng)電等綠電產(chǎn)業(yè)發(fā)展的儲(chǔ)能電池產(chǎn)品,用于3C數(shù)碼產(chǎn)品蓄電池的消費(fèi)級(jí)電池產(chǎn)品市場(chǎng)占比有所下降。

針狀焦在電池負(fù)極產(chǎn)業(yè) 面臨競(jìng)品挑戰(zhàn)

天然石墨負(fù)極材料具有較大的成本優(yōu)勢(shì)且導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、潤(rùn)滑性和可塑性更優(yōu);硅基負(fù)極材料在充放電中可保持較為穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),提供良好的接觸介質(zhì),改善鋰離子在負(fù)極界面處的傳輸過(guò)程。

?天然石墨負(fù)極材料

在負(fù)極材料選擇中,人造石墨占據(jù)大多數(shù),但不可忽視的是,天然石墨也占據(jù)一定的市場(chǎng)份額,且隨著電池行業(yè)的發(fā)展也保持不小增量。

根據(jù)礦石種類(lèi)的不同,天然石墨可分為隱晶質(zhì)石墨和晶質(zhì)石墨。隱晶質(zhì)石墨不具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值;晶質(zhì)石墨包括鱗片石墨和致密塊狀石墨,其中鱗片石墨是天然石墨產(chǎn)品最重要的原材料。我國(guó)是天然鱗片石墨資源最豐富的國(guó)家,晶質(zhì)(鱗片)石墨儲(chǔ)量達(dá)8100.8萬(wàn)噸,主要分布在黑龍江、內(nèi)蒙古、吉林、福建、陜西等省區(qū)。我國(guó)也是天然石墨材料的最大生產(chǎn)國(guó)和出口國(guó)。2023年,我國(guó)天然石墨產(chǎn)量占全球77%,其中,約有76%是晶質(zhì)石墨。

天然石墨負(fù)極材料與人造石墨負(fù)極材料在生產(chǎn)流程上有所不同,最大區(qū)別在于是否需要進(jìn)行石墨化工序。人造石墨由于原材料針狀焦不具備石墨結(jié)構(gòu),需要人為制造高溫環(huán)境促使晶體生長(zhǎng);天然石墨本身具有石墨結(jié)構(gòu),且較為優(yōu)質(zhì)的鱗片石墨本身的石墨化程度甚至高于經(jīng)過(guò)高溫處理的人造石墨,因此可以不采用或者以較低要求采用石墨化工序,故而以天然石墨為原料具有較大的成本優(yōu)勢(shì)。

雖然天然石墨有著成本上的優(yōu)勢(shì),但是其在石墨負(fù)極材料產(chǎn)業(yè)的占比遠(yuǎn)不如人造石墨。原因主要有:一是在目前技術(shù)條件下,天然石墨產(chǎn)品的部分關(guān)鍵性能遜色于人造石墨產(chǎn)品;二是天然石墨的供應(yīng)增長(zhǎng)較慢,難以滿足快速增長(zhǎng)的負(fù)極材料需求。

天然石墨與人造石墨相比并非性能完全落后,而是優(yōu)缺點(diǎn)有所不同。由于天然石墨晶體結(jié)構(gòu)更加理想化,導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、潤(rùn)滑性和可塑性都優(yōu)于人造石墨。但天然石墨比人造石墨含有更多的其他元素雜質(zhì),純化過(guò)程技術(shù)難度更高,而且天然石墨材料具有更強(qiáng)的各向異性等特征,可能?chē)?yán)重影響天然石墨產(chǎn)品的穩(wěn)定性,在鋰離子電池負(fù)極應(yīng)用表現(xiàn)為具有較差的可循環(huán)性能和比較低的充放電倍率,而這兩點(diǎn)在快速發(fā)展的動(dòng)力電池和儲(chǔ)能電池領(lǐng)域,比負(fù)極材料的比容量密度更為重要。因此在鋰電池廠商綜合考量電池性能時(shí),天然石墨負(fù)極難以展現(xiàn)其優(yōu)勢(shì),主要被用于對(duì)循環(huán)性能和快充性能要求不高的低端電池。

盡管當(dāng)前天然石墨在新能源領(lǐng)域負(fù)極材料的應(yīng)用尚不能和人造石墨相媲美,但差距有縮小趨勢(shì)。一是隨著生產(chǎn)工藝不斷進(jìn)步,天然石墨性能劣勢(shì)可能縮小。2024年9月,中國(guó)五礦集團(tuán)子公司五礦石墨已攻破高溫純化關(guān)鍵技術(shù),成功開(kāi)發(fā)出純度達(dá)到99.99995%以上的超高純石墨產(chǎn)品。高純度天然石墨將可能在保持天然產(chǎn)品優(yōu)勢(shì)情況下縮小與人造產(chǎn)品在循環(huán)性能上的差距。二是由于不需要高能耗石墨化步驟,天然石墨具有成本和低碳的優(yōu)勢(shì)。雖然礦物開(kāi)采同樣會(huì)帶來(lái)粉塵、廢液等污染,但其生產(chǎn)的二氧化碳排放指數(shù)遠(yuǎn)低于人造石墨。據(jù)加拿大北方石墨公司2021年的研究報(bào)告,人造石墨二氧化碳排放強(qiáng)度約為天然石墨的3倍。考慮到全球碳關(guān)稅、碳市場(chǎng)的不斷完善,我國(guó)“雙碳”目標(biāo)的推進(jìn)及地緣政治的不確定性,人造石墨可能面臨碳稅的政策風(fēng)險(xiǎn)。

?硅基負(fù)極材料

硅基材料是電池負(fù)極產(chǎn)業(yè)又一不可忽視的發(fā)展方向。純硅材料具有比碳材料更高的理論比容量,但在電化學(xué)反應(yīng)中,硅負(fù)極很容易產(chǎn)生體積膨脹,使電池材料在循環(huán)過(guò)程中粉化,造成負(fù)極與電解液接觸不良,導(dǎo)致電池失效。該現(xiàn)象隨著電池循環(huán)次數(shù)增加會(huì)愈加嚴(yán)重,限制了硅負(fù)極的應(yīng)用。目前為解決這一難題,研究人員嘗試了各種辦法,包括將硅材料非晶化、納米化及摻雜改性等,其中最為重要的一種辦法為制成硅碳(Si/C)復(fù)合材料。

Si/C復(fù)合材料原理在于碳材料在充放電中可保持較為穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),且電子和離子電導(dǎo)率均較高。在復(fù)合材料中碳原子可作為導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)提高負(fù)極的導(dǎo)電性,在充放電過(guò)程中提供良好的接觸介質(zhì),改善鋰離子在負(fù)極界面處的傳輸過(guò)程。目前,Si/C復(fù)合材料是唯一被商業(yè)化應(yīng)用的硅基負(fù)極材料,市場(chǎng)已有較大增長(zhǎng)。雖然當(dāng)前環(huán)境下石墨負(fù)極,尤其是人造石墨負(fù)極蓬勃發(fā)展,但各大產(chǎn)品供應(yīng)商仍在積極開(kāi)發(fā)硅基材料,貝特瑞新材料集團(tuán)股份有限公司已建成深圳、惠州硅基負(fù)極基地,上海璞泰來(lái)新能源科技股份有限公司擬于2025年在蕪湖建成硅基負(fù)極材料工廠。


( 責(zé)任編輯:王瑩 )