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煉油化工催化劑產(chǎn)業(yè)將迎來(lái)發(fā)展新機(jī)遇

來(lái)源:中國(guó)石化報(bào) 時(shí)間:2024-09-18 08:24

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催化劑被譽(yù)為煉化工業(yè)的“芯片”。煉化工業(yè)領(lǐng)域90%的工藝過(guò)程都需要使用催化劑,煉化工業(yè)的發(fā)展很大程度上依賴催化劑的發(fā)展。幾十年間,我國(guó)煉化工業(yè)為解決十幾億人口的“衣、食、住、行”作出了重大貢獻(xiàn),創(chuàng)造了令世界矚目的工業(yè)發(fā)展奇跡,催化劑技術(shù)功不可沒(méi)。近年來(lái),我國(guó)催化劑技術(shù)逐漸達(dá)到或超過(guò)國(guó)際水平,產(chǎn)業(yè)化發(fā)展加速推進(jìn)。未來(lái),催化劑發(fā)展將進(jìn)一步通過(guò)科技創(chuàng)新,在提高催化劑性能、拓展應(yīng)用領(lǐng)域的同時(shí),減少催化劑本身及催化反應(yīng)對(duì)環(huán)境、安全和健康的不良影響。

本版文字、圖表由 中石化(上海)石油化工研究院有限公司 楊學(xué)萍 提供

什么是催化劑?

催化劑在工業(yè)上又稱觸媒,是一類能改變反應(yīng)速度且在反應(yīng)中自身并不消耗的物質(zhì)。在現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)中,催化劑占據(jù)極其重要的地位,約90%的化工產(chǎn)品生產(chǎn)都使用催化劑,目的是加快反應(yīng)速率、提高生產(chǎn)效率。催化劑在工業(yè)上的應(yīng)用歷史可以追溯到19世紀(jì)末,從硫酸生產(chǎn)到氯堿工業(yè),從合成氨到石油煉制、石油化工等,都發(fā)揮著重要作用,推動(dòng)了無(wú)機(jī)化工、石油煉制與化工、合成材料等行業(yè)的快速發(fā)展。

煉油化工催化劑有哪些種類?

煉油化工催化劑主要用于石油煉制及化工生產(chǎn)過(guò)程,品種繁多。按物理狀態(tài)可分為液體催化劑和固體催化劑;按反應(yīng)體系可分為均相催化劑和多相催化劑;按反應(yīng)類型可分為煉油催化劑(催化裂化、加氫、重整、異構(gòu)化等)、化學(xué)工藝催化劑(合成氨、甲醇合成、脫氫、氧化、羰基合成等)、聚合催化劑(用于生產(chǎn)聚烯烴、聚酯、聚苯乙烯等);按作用可分為主催化劑和助催化劑。

煉油化工常用的催化劑有哪些類型?

絕大多數(shù)催化劑由活性組分(主催化劑)、載體和助催化劑組成。工業(yè)上常用的催化劑類型如下:

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國(guó)內(nèi)外煉油化工催化劑市場(chǎng)現(xiàn)狀

據(jù)統(tǒng)計(jì),2023年全球煉油化工催化劑市場(chǎng)價(jià)值約261.83億美元,比上年增長(zhǎng)約1.2%。隨著催化劑應(yīng)用領(lǐng)域的拓展及下游產(chǎn)業(yè)規(guī)模的擴(kuò)大,未來(lái)全球催化劑市場(chǎng)規(guī)模將呈持續(xù)擴(kuò)大態(tài)勢(shì)。預(yù)計(jì)2023~2028年全球煉油化工催化劑市場(chǎng)年均復(fù)合增長(zhǎng)率為1.2%,2028年將達(dá)274.59億美元。

從地區(qū)分布看,我國(guó)和北美是全球煉油化工產(chǎn)業(yè)規(guī)模最大、發(fā)展增速最快的國(guó)家和地區(qū),因此煉油化工催化劑市場(chǎng)規(guī)模較大,合計(jì)價(jià)值占比超過(guò)50%。在2021年前后,我國(guó)煉油和乙烯產(chǎn)能均已超過(guò)美國(guó),成為世界第一石化大國(guó),煉油化工催化劑市場(chǎng)規(guī)模位居第一。

從應(yīng)用領(lǐng)域看,煉油催化劑占24%、化學(xué)工藝催化劑占35%、聚合催化劑占41%。其中,流化催化裂化(FCC)催化劑需求量最大,占比約81%;加氫裂化、加氫處理、加氫脫蠟等加氫催化劑占13%;石腦油重整和異構(gòu)化催化劑占4%;其他占2%。隨著全球清潔燃料需求增長(zhǎng),汽柴油產(chǎn)品向降烯烴、低硫化方向發(fā)展,未來(lái)煉廠加氫處理催化劑需求量將進(jìn)一步增長(zhǎng)。在新的催化劑配方和工藝取得突破的前提下,輕質(zhì)石腦油異構(gòu)化逐漸成為提高汽油辛烷值的重要途徑之一,促進(jìn)了異構(gòu)化催化劑的消費(fèi)。此外,“油轉(zhuǎn)化”進(jìn)程加快,用于多產(chǎn)輕質(zhì)烯烴和芳烴的煉油催化劑(如深度催化裂化催化劑和重整催化劑)用量增速也將有所提升。

據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)煉油化工催化劑產(chǎn)能超過(guò)65萬(wàn)噸/年,年產(chǎn)量44.6萬(wàn)噸,其中化學(xué)工藝催化劑市場(chǎng)規(guī)模增速最快。

全球煉油化工催化劑主要供應(yīng)商情況

全球煉油化工催化劑主要供應(yīng)商大致分為五類:第一類是擁有基礎(chǔ)原材料專屬或受控來(lái)源的公司,例如英國(guó)莊信萬(wàn)豐,是南非勒斯滕堡鉑金礦的唯一市場(chǎng)經(jīng)銷商,也是全球最主要的貴金屬分銷商之一,在貴金屬催化劑領(lǐng)域具有明顯優(yōu)勢(shì);第二類是自身有大量催化劑需求的公司,例如日本觸媒(馬來(lái)酸酐和環(huán)氧乙烷的氧化催化劑)、巴斯夫(各種石化催化劑)、中國(guó)石化(多種煉油和石化生產(chǎn)催化劑);第三類是擁有核心生產(chǎn)技術(shù)的公司,例如美國(guó)格雷斯(擁有先進(jìn)的二氧化硅合成與改性技術(shù))和科萊恩(擁有成熟的分子篩技術(shù));第四類是選擇催化劑作為核心業(yè)務(wù)領(lǐng)域并擁有專門(mén)制造廠的化工公司,例如贏創(chuàng)(用于精細(xì)化學(xué)品選擇加氫的金屬催化劑)、雅寶等;第五類是配套專有技術(shù)、為技術(shù)許可方供應(yīng)催化劑的技術(shù)公司和工程公司,例如霍尼韋爾UOP(MTO催化劑、連續(xù)重整以及甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑)、阿克森斯(連續(xù)重整、選擇加氫與異構(gòu)化催化劑)和日本日揮觸媒化成等。

從產(chǎn)品種類、生產(chǎn)規(guī)模、綜合競(jìng)爭(zhēng)力水平看,全球煉油化工催化劑主要供應(yīng)商有美國(guó)格雷斯、陶氏化學(xué)、埃克森美孚、霍尼韋爾UOP,德國(guó)巴斯夫,英國(guó)莊信萬(wàn)豐,丹麥托普索,日本日揮觸媒化成,法國(guó)阿克森斯等。

國(guó)內(nèi)最大的催化劑供應(yīng)商是中國(guó)石化催化劑公司,擁有煉油化工催化劑生產(chǎn)裝置37套,產(chǎn)品涵蓋煉油、聚烯烴、有機(jī)原料、煤化工用催化劑、吸附劑及助劑六大類近300個(gè)品種,產(chǎn)能達(dá)到24萬(wàn)噸/年,占我國(guó)煉油化工催化劑產(chǎn)能比例超過(guò)1/3,其母公司中國(guó)石化是我國(guó)最大的催化劑消費(fèi)企業(yè)。中國(guó)石化多種催化劑產(chǎn)品還遠(yuǎn)銷歐洲、美洲、東南亞、非洲等國(guó)際市場(chǎng)。此外,我國(guó)還有中觸媒、撫順新瑞、淄博齊茂、凱達(dá)科技、北京高新利華等多家民營(yíng)催化劑公司。

總體上看,國(guó)外催化劑生產(chǎn)已有上百年歷史,全球煉油化工催化劑主要供應(yīng)商的產(chǎn)品種類繁多且性能優(yōu)良,具有較強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,占據(jù)了中高端催化劑市場(chǎng)的大部分份額。隨著國(guó)內(nèi)煉油化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,催化劑的國(guó)產(chǎn)化替代工作取得積極進(jìn)展,但關(guān)鍵性指標(biāo)及產(chǎn)品迭代速度與全球煉油化工催化劑主要供應(yīng)商相比仍存在一定差距,貴金屬催化劑、專用化學(xué)品生產(chǎn)用催化劑等高端產(chǎn)品主要依賴進(jìn)口,國(guó)內(nèi)催化劑企業(yè)仍需加快提升催化劑研發(fā)能力,開(kāi)發(fā)先進(jìn)制備工藝,提高催化劑質(zhì)量與技術(shù)含量。

煉油化工催化劑產(chǎn)業(yè)未來(lái)發(fā)展路徑

在當(dāng)前“雙碳”工作穩(wěn)步開(kāi)展和生態(tài)文明建設(shè)縱深推進(jìn)的背景下,我國(guó)煉油化工行業(yè)加快綠色低碳、提質(zhì)高效發(fā)展轉(zhuǎn)型,催化材料與應(yīng)用技術(shù)將發(fā)揮關(guān)鍵核心作用。隨著國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)穩(wěn)中有進(jìn)和科技創(chuàng)新加速突破,催化劑產(chǎn)業(yè)駛?cè)敫咚僭鲩L(zhǎng)的快車道,專業(yè)化、規(guī)?;募夹g(shù)型企業(yè)不斷涌現(xiàn),已具備與國(guó)際公司同臺(tái)競(jìng)技的條件,優(yōu)勢(shì)企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量已超過(guò)同類國(guó)外產(chǎn)品,甚至走向國(guó)際市場(chǎng)。在以國(guó)內(nèi)大循環(huán)為主體、國(guó)內(nèi)國(guó)際雙循環(huán)相互促進(jìn)的新發(fā)展格局下,國(guó)產(chǎn)化替代是大勢(shì)所趨,煉油化工催化劑產(chǎn)業(yè)將迎來(lái)發(fā)展新機(jī)遇。

未來(lái)催化劑發(fā)展趨勢(shì)是進(jìn)一步通過(guò)科技創(chuàng)新,在提高催化劑性能、拓展應(yīng)用領(lǐng)域的同時(shí),減少催化劑本身及催化反應(yīng)對(duì)環(huán)境、安全和健康的不良影響。重點(diǎn)包括五個(gè)方面:

一是開(kāi)發(fā)化石資源高效轉(zhuǎn)化用新型催化劑及催化技術(shù),如單原子催化、靶向催化、接力催化、等級(jí)催化等,耦合等離子體、超重力、微化工等過(guò)程強(qiáng)化技術(shù),大幅提高反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性,實(shí)現(xiàn)高度專一性的化學(xué)反應(yīng)。

二是開(kāi)發(fā)環(huán)境友好型催化劑替代對(duì)環(huán)境有害的催化劑,如固體酸堿催化劑替代無(wú)機(jī)酸、無(wú)機(jī)堿,并改進(jìn)催化劑制備技術(shù),例如不采用有機(jī)模板劑或采用低毒模板劑替代傳統(tǒng)有機(jī)模板劑,以及無(wú)溶劑的方法制備分子篩,減少催化劑生產(chǎn)中有機(jī)廢水和含氮廢氣的產(chǎn)生。

三是圍繞烷烴脫氫、二氧化碳化學(xué)轉(zhuǎn)化、廢棄高分子材料循環(huán)利用等新工藝,以及生物化工、電化學(xué)、不對(duì)稱化學(xué)合成等新反應(yīng),開(kāi)發(fā)相應(yīng)的新型催化劑,加快形成技術(shù)突破與工業(yè)應(yīng)用。

四是利用先進(jìn)的組合化學(xué)和高通量篩選技術(shù),加快催化劑的篩選與開(kāi)發(fā),構(gòu)建催化新材料,以及催化材料基因庫(kù)。未來(lái)更先進(jìn)、更復(fù)雜的人工智能系統(tǒng)和技術(shù)也將應(yīng)用于催化材料的研制與生產(chǎn),轉(zhuǎn)變傳統(tǒng)經(jīng)驗(yàn)指導(dǎo)、試錯(cuò)研究的研發(fā)模式,推動(dòng)催化新材料更加高效、快速開(kāi)發(fā)。

五是開(kāi)展廢催化劑回收利用,包括開(kāi)發(fā)廢棄金屬與廢棄金屬氧化物催化劑的回收技術(shù),以及濕法提磷+水熱制備A型分子篩的甲醇制烯烴(MTO)廢棄催化劑回收技術(shù)等,并針對(duì)市場(chǎng)需求開(kāi)發(fā)小型廢催化劑處理橇裝設(shè)備,實(shí)現(xiàn)廢棄催化劑資源化利用向綠色化、高效化發(fā)展。

煉油化工催化劑主要產(chǎn)品性能特點(diǎn)

煉油化工領(lǐng)域的催化劑種類有很多,每種催化劑都有著獨(dú)特的應(yīng)用領(lǐng)域和性能特點(diǎn)。

催化裂化催化劑 催化裂化催化劑是煉油領(lǐng)域用量最大的催化劑,主要作用是將高分子烴分解成低分子烴,從而生產(chǎn)汽油、烯烴、液化氣等高價(jià)值產(chǎn)品。目前主要采用分子篩類催化劑,其規(guī)則的晶格結(jié)構(gòu)和均勻的孔徑保證了高選擇性和穩(wěn)定性,提高汽油產(chǎn)率和辛烷值,尤其Y型分子篩具有優(yōu)異的裂化性能,廣泛用于催化裂化過(guò)程。全球主要催化裂化催化劑生產(chǎn)商格雷斯、巴斯夫、中國(guó)石化等持續(xù)優(yōu)化分子篩及助劑結(jié)構(gòu)與配方,開(kāi)發(fā)高輕油收率、多產(chǎn)低碳烯烴、提高汽油辛烷值、降低稀土含量、汽油深度脫烯烴等系列催化劑,提高催化性能,降低生產(chǎn)成本。中國(guó)石化配套開(kāi)發(fā)了DCC(深度催化裂化),CPP(催化熱裂解),MIP(多產(chǎn)異構(gòu)烷烴的催化裂化)等催化裂化新工藝,得到廣泛應(yīng)用。

加氫催化劑 煉油過(guò)程中加氫催化劑主要用于脫除燃料油中硫、氮、重金屬等污染物,通過(guò)加氫催化劑,對(duì)汽油和柴油進(jìn)行深度脫硫,在不降低烯烴飽和度的情況下實(shí)現(xiàn)高辛烷值/十六烷值清潔燃料油的生產(chǎn),保障車輛尾氣達(dá)標(biāo)排放。加氫催化劑還可用于加氫裂化過(guò)程,重質(zhì)油發(fā)生催化裂化反應(yīng)的同時(shí)伴有烴類加氫、異構(gòu)化等反應(yīng),從而轉(zhuǎn)化成質(zhì)量較好的汽油、煤油和柴油等輕質(zhì)油。加氫催化劑主要由過(guò)渡金屬(鉑、鈀、鎳等)或其氧化物,以及載體(氧化鋁、活性炭等)組成,近年來(lái)開(kāi)發(fā)了多種金屬-分子篩雙功能催化劑,兼具汽、柴油的加氫與改質(zhì)性能,具有高效、低成本的優(yōu)勢(shì)。

重整催化劑 重整催化劑主要用于將低辛烷值(RON 40-60)石腦油轉(zhuǎn)化為高辛烷值(RON 90-100)汽油調(diào)和組分,或者將直鏈烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴,并副產(chǎn)氫氣。重整催化劑通常由鉑族金屬、氧化物和載體組成,近年來(lái)采取調(diào)整載體結(jié)構(gòu)、酸性和引入第三金屬等方式以提高催化劑選擇性,增加碳五+收率和氫氣產(chǎn)率,降低催化劑積炭速率和提高裝置處理量。全球連續(xù)重整催化劑主要供應(yīng)商有霍尼韋爾 UOP、阿克森斯和中國(guó)石化。

異構(gòu)化催化劑 異構(gòu)化催化劑主要是將直餾汽油或重整抽余油中的直鏈烷烴轉(zhuǎn)化為支鏈烷烴,從而提高汽油辛烷值。異構(gòu)化催化劑通常由含有鉑族金屬的物質(zhì)組成,以氧化鋁或分子篩為載體,具有較高的異構(gòu)化活性和選擇性。全球異構(gòu)化催化劑主要供應(yīng)商有霍尼韋爾UOP、阿克森斯和中國(guó)石化。

合成氨催化劑 傳統(tǒng)H-B法合成氨過(guò)程以美國(guó)凱洛格公司工藝為代表,包括氫氣與氮?dú)庵苽洹怏w凈化、氨合成等單元。氨合成過(guò)程主要采用鐵基催化劑。由于氮?dú)夥肿虞^難活化,合成氨通常需要高溫、高壓反應(yīng)條件,造成能耗和碳排放較高。近年來(lái)人們積極開(kāi)發(fā)低溫低壓合成氨工藝,其中高活性催化劑是關(guān)鍵,不僅需要高效活化氮?dú)夥肿?,而且要有利于中間物種及產(chǎn)物的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化或脫附。目前研究進(jìn)展較快的是鐵釕接力催化劑及過(guò)渡金屬-氫化鋰雙活性中心催化劑體系等,已經(jīng)接近商業(yè)化應(yīng)用水平。

甲醇合成催化劑 工業(yè)上應(yīng)用較廣的中低壓甲醇合成工藝,主要采用銅基或鋅基催化劑。甲醇裝置的大型化發(fā)展,對(duì)甲醇合成催化劑提出新的要求,不僅要具有較高的轉(zhuǎn)化率和選擇性,而且要具有良好的導(dǎo)熱性。西南化工研究設(shè)計(jì)院研發(fā)的XNC-98-5催化劑已在大型甲醇裝置上成功應(yīng)用,實(shí)現(xiàn)了國(guó)內(nèi)技術(shù)突破。隨著綠色甲醇迎來(lái)發(fā)展新階段,綠氫與二氧化碳進(jìn)行加氫合成甲醇工藝成為催化劑研究的重點(diǎn)領(lǐng)域,可采用銅系氧化物、其他金屬氧化物或硫化物等作為催化劑。丹麥托普索、德國(guó)魯奇、英國(guó)莊信萬(wàn)豐等已掌握較為成熟的二氧化碳加氫催化劑技術(shù),全球市場(chǎng)占有率約70%;國(guó)內(nèi)相關(guān)催化劑研究總體處于小試或中試階段。

聚烯烴催化劑 聚烯烴催化劑結(jié)構(gòu)決定了聚烯烴的結(jié)構(gòu),包括分子量及分布、共聚單體含量及分布、聚合物的規(guī)整度等。目前工業(yè)上主要采用齊格勒-納塔型催化劑,全球供應(yīng)商主要有美國(guó)巴塞爾、格雷斯,中國(guó)石化等,此類催化劑以氯化鎂、二氧化硅等無(wú)機(jī)物為載體,在乙烯或丙烯聚合中通常加入電子化合物,以提高催化劑活性和立體選擇性。近年來(lái),茂金屬和非茂金屬等單活性中心催化劑得到快速發(fā)展,尤其茂金屬催化劑是聚烯烴彈性體(POE)、環(huán)烯烴共聚物(COC/COP)等高端聚烯烴制造工藝的核心,其制備技術(shù)難度大,原料甲基鋁氧烷(MAO)壁壘高,主要供應(yīng)商是陶氏化學(xué)、??松梨?、道達(dá)爾等國(guó)外公司,國(guó)內(nèi)高端茂金屬催化劑依賴進(jìn)口。

聚酯催化劑 聚酯合成一般有酯化/縮聚和開(kāi)環(huán)聚合(ROP)兩種反應(yīng)途徑。聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)等芳香族或脂肪族聚酯合成通常采用酯化/縮聚工藝,以銻與鈦系催化劑為主,尤其鈦系催化劑具有常溫不水解、不含重金屬元素、活性高、添加量少等優(yōu)點(diǎn),是環(huán)境友好型聚酯催化劑;聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA)等開(kāi)環(huán)聚合過(guò)程最常用的是錫類催化劑,具有副反應(yīng)少,合成的聚合物分子量高、分布窄,聚酯鏈結(jié)構(gòu)易調(diào)控等優(yōu)點(diǎn)。未來(lái),聚酯催化體系將進(jìn)一步減少銻、鎳等重金屬元素的使用,研究有機(jī)催化劑、離子液體等綠色催化劑的工業(yè)應(yīng)用可能性,并結(jié)合聚酯合成工藝優(yōu)化,開(kāi)發(fā)高效、綠色的催化體系。

( 責(zé)任編輯:王瑩 )