來源:中國石化報 時間:2024-07-10 08:14
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我國運動鞋年產(chǎn)量約百億雙,彈性體材料是制鞋的重要基礎(chǔ)原材料。隨著健康生活理念深入人心,國民對運動健身的熱情日益高漲,對運動鞋的性能需求也逐漸轉(zhuǎn)向更輕便、更柔軟、更高彈。中國石化圍繞新特產(chǎn)品開發(fā)、突破“卡脖子”技術(shù)和提升客戶消費體驗等方面攻堅克難,著力為國內(nèi)運動鞋市場提供性能優(yōu)越、舒適穩(wěn)定的生產(chǎn)原料。前不久,在安踏(中國)有限公司舉辦的新品科技發(fā)布會上,湖南石化生產(chǎn)的ES系列SEBS彈性體新材料得到高度認可。本版專題揭秘中國石化如何讓你的運動鞋更輕、更軟、更彈。
本版文圖由 彭 展 翟瑞龍 劉玉福 提供
SEBS(氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)
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“湖南石化開發(fā)的ES系列運動鞋中底用SEBS新牌號產(chǎn)品,在我們?nèi)奉愡\動鞋中底規(guī)模應(yīng)用,具有低密度、低壓縮變形,以及國際領(lǐng)先的緩震、高親膚等優(yōu)點。希望雙方今后加強優(yōu)勢互補、產(chǎn)研融合,以高性能材料賦能產(chǎn)品,在鞋用新材料及產(chǎn)品研發(fā)、綠色環(huán)保領(lǐng)域進一步對標全球領(lǐng)先水平,帶給消費者健康、舒適的產(chǎn)品體驗?!?/p>
——安踏(中國)有限公司副總裁 朱雙虹
【產(chǎn)品名片】
什么是SEBS?
SEBS是一種熱塑性彈性體,是以聚苯乙烯為末端段,以聚丁二烯加氫得到的乙烯-丁烯共聚物為中間彈性嵌段的線型三嵌共聚物。SEBS為SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)的加氫產(chǎn)品,屬于TPE(熱塑性彈性體)。
目前,湖南石化開發(fā)了3個運動鞋中底用SEBS新牌號產(chǎn)品。其中,SEBSYH-530是湖南石化與安踏(中國)有限公司聯(lián)合開發(fā)的用于發(fā)泡鞋材的新型熱塑性彈性體。該產(chǎn)品能顯著提升泡棉加工的尺寸穩(wěn)定性,使用過程中具有優(yōu)秀的阻尼減震性能,擁有細膩親膚的表面觸感。
SEBS市場情況如何?
近年來,我國SEBS產(chǎn)能持續(xù)增長,特別是在2019年至2023年迎來了擴能高峰期。
5年內(nèi),SEBS產(chǎn)能年均增長率高達13.2%。至2023年底,我國SEBS總產(chǎn)能已達40.5萬噸/年。2024年,我國SEBS行業(yè)依然保持擴能態(tài)勢,預計將新增產(chǎn)能逾10萬噸/年,年末總產(chǎn)能將達到53萬噸/年,比上年增長30.9%。而2023年,我國SEBS產(chǎn)能利用率僅為63%,未來新增產(chǎn)能將進一步加劇國內(nèi)市場競爭。
SEBS如何應(yīng)用在運動鞋中底領(lǐng)域?
中底作為運動鞋的核心部分,位于鞋大底和鞋墊之間,主要負責提供緩沖、支撐和能量回饋。中底的材料和設(shè)計直接影響運動鞋的舒適性、穩(wěn)定性和整體性能。在運動鞋中底主材應(yīng)用方面,EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)發(fā)泡材料穩(wěn)居運動鞋主流之位,但是由于其柔軟性、耐壓縮性、止滑性、彈性與材料拉伸性等不夠理想,通常會加入EPDM(三元乙丙橡膠)、POE(聚烯烴彈性體)、OBCs(半結(jié)晶熱塑性聚烯烴彈性體)、TPE(熱塑性彈性體)等對其改性。SEBS材料兼具柔軟與柔和質(zhì)感的優(yōu)勢,使用其改性后的EVA具有更佳的動態(tài)黏彈性質(zhì)。當SEBS均勻地分散于EVA體系中時,能夠降低分子鏈間的作用力,起到增塑作用。同時,SEBS具有更好的柔韌性、耐熱性及良好的相容性、共混性,而且利用SEBS充油可以降低材料成本。因此,用SEBS取代丁基橡膠、三元乙丙橡膠等彈性體,與EVA共混,能夠制得性能優(yōu)越、價格低廉的材料,可以滿足在運動鞋中底領(lǐng)域應(yīng)用的需要,從而提升運動鞋的穿著舒適度和性價比。
【生產(chǎn)工藝】
SEBS生產(chǎn)工藝包括聚合單元、凝聚單元、后處理單元和溶劑精制單元4個部分。在聚合單元中,精制的苯乙烯被送入聚合釜,環(huán)己烷經(jīng)加熱后也被送入聚合釜,配好的活化劑也用泵定量送入聚合釜,充分攪拌后,加入引發(fā)劑開始聚合。一段時間后,加入丁二烯進行二段反應(yīng),再經(jīng)過一段時間,加入苯乙烯,進行三段反應(yīng),然后按品種加入一定量的終止劑,使反應(yīng)終止,生產(chǎn)出SEBS基礎(chǔ)膠液?;A(chǔ)膠液加氫后,通過凝聚、后處理,制成SEBS產(chǎn)品。廢溶劑經(jīng)精制回收循環(huán)利用。
【企業(yè)實踐】湖南石化:高性能材料賦能產(chǎn)品健康舒適
目前,國內(nèi)市場上的運動鞋中底一般采用EVA作為基材進行化學交聯(lián)發(fā)泡制得。在鞋材行業(yè),使用現(xiàn)有的“嵌段型”SEBS改性EVA進行化學交聯(lián)發(fā)泡,需填充一定比例的白油,否則無法在小于或等于130攝氏度時將混合物在密煉機中熔化。但填充白油會造成制品的收縮性變大、耐疲勞性不足,降低運動鞋的品質(zhì)。因此,市場急需具有較低熔點、較高流動性的新型結(jié)構(gòu)SEBS材料作為EVA的改性劑,滿足高品質(zhì)運動鞋中底的性能要求。
2017年以來,湖南石化與安踏(中國)有限公司發(fā)揮各自在原料端和應(yīng)用端的優(yōu)勢,就SEBS彈性體(熱塑橡膠)在鞋材中的應(yīng)用展開合作。2018年,雙方在福建晉江簽訂戰(zhàn)略合作協(xié)議。2020年,湖南石化聯(lián)合安踏(中國)有限公司立項開展“運動鞋中底關(guān)鍵材料技術(shù)”開發(fā),項目基礎(chǔ)研究當年通過中國石化科技部的驗收。2023年5月17日,“巴陵-安踏鞋材創(chuàng)新聯(lián)合實驗室”揭牌成立,聚焦鞋用新材料、新結(jié)構(gòu)、新工藝,進行前沿探索,以高性能材料賦能產(chǎn)品,帶給消費者健康、舒適的產(chǎn)品體驗。這是湖南石化首次與下游企業(yè)聯(lián)合共建實驗室,有力促進了雙方全面、長期、穩(wěn)定的合作。
今年5月30日,湖南石化“運動鞋中底關(guān)鍵材料開發(fā)及產(chǎn)業(yè)化”項目通過中國石化科技部組織的科技成果鑒定。產(chǎn)品實現(xiàn)了規(guī)模應(yīng)用,能夠全面提高鞋底的輕、軟、彈等性能,項目技術(shù)申請了PCT(專利合作條約)國際專利,取得歐、美、日等多個國家和地區(qū)的授權(quán)。
截至目前,湖南石化已開發(fā)了3種ES系列運動鞋中底用SEBS新牌號產(chǎn)品,均在運動鞋中得到應(yīng)用。其中SEBSYH-530新牌號產(chǎn)品已在安踏全品類運動鞋中底規(guī)模應(yīng)用,綜合性能可與國外同類產(chǎn)品媲美。
【專家視點】綠色SEBS材料應(yīng)用未來可期
嘉賓:集團公司化工和材料領(lǐng)域高級專家 梁紅文
湖南石化橡膠部橡塑中心科研技術(shù)組組長 莫笑君
SEBS是一種優(yōu)異的苯乙烯系熱塑性彈性體,是介于橡膠與樹脂之間的一種高分子材料,不僅可以取代部分橡膠,而且能使塑料得到良好的改性。SEBS不必經(jīng)硫化即可具有類似硫化橡膠的物理性質(zhì),可直接注射成型、循環(huán)回收利用,已被廣泛地應(yīng)用于各領(lǐng)域,發(fā)泡鞋材是其中之一。
近年來,EVA發(fā)泡鞋底材料成為休閑運動鞋材的主流,其憑借良好的柔韌性、彈性,優(yōu)異的耐化學品和著色性能,以及較輕的重量,受到運動鞋底生產(chǎn)廠商的青睞。但由于EVA塑性材料在柔軟性、耐壓縮性、止滑性、彈性與材料拉伸性等方面較差,要使用彈性體作為改性劑。SEBS發(fā)泡材料與EVA兼容性好,且與其他改性材料相比,具有更好的軟硬度范圍、柔軟觸感、壓縮永久變形低等優(yōu)勢,目前已有許多國際知名運動鞋品牌指定使用SEBS發(fā)泡材料。
SEBS可通過添加加工油來調(diào)整材料的軟硬度,故可制得硬度范圍廣泛的發(fā)泡制品。SEBS發(fā)泡材料不僅能解決傳統(tǒng)發(fā)泡材料無法解決的問題,而且兼具其他發(fā)泡材料的優(yōu)點。比如,SEBS發(fā)泡材料具有EVA發(fā)泡材料的低比重特性,PU發(fā)泡材料的低壓縮歪、高彈性及止滑特性等。SEBS發(fā)泡材料制作過程簡單,可以二次成型制成復雜造型產(chǎn)品,且不含有毒物質(zhì),可實現(xiàn)百分之百回收。目前,SEBS發(fā)泡制品大多采用化學發(fā)泡的方法制得。
隨著經(jīng)濟的發(fā)展和人們生活水平的提高、環(huán)保意識的增強,綠色無污染及輕量化產(chǎn)品受到青睞。SEBS憑借其重量輕、耐老化性能好,以及無毒、對人體無害的特點,未來可通過超臨界發(fā)泡技術(shù)將SEBS制備成發(fā)泡材料,應(yīng)用于鞋材大底、保溫隔熱板及枕芯等領(lǐng)域。
TPEE(熱塑性聚酯彈性體)
【產(chǎn)品名片】
什么是TPEE?
熱塑性彈性體是一種改性的工程塑料,兼具橡膠優(yōu)良的彈性和熱塑性塑料的易加工性,又被稱作“第三代橡膠”。TPEE是熱塑性彈性體家族中的新品種,作為基礎(chǔ)高端合成材料,被廣泛應(yīng)用于汽車零部件、高端電線電纜及軌道交通等領(lǐng)域,并以輕便性、柔軟性、高彈性等特性成為運動鞋底新材料。
TPEE如何應(yīng)用
在運動鞋中底領(lǐng)域?
TPEE按照加工方式可分為注塑級、擠出級和吹塑級三種。作為基礎(chǔ)高端合成材料,TPEE彈性體主要應(yīng)用在汽車部件上,有力推動了我國汽車工業(yè)輕量化發(fā)展。同時,我國是世界制鞋大國,采用新材料、高新技術(shù)完善傳統(tǒng)制鞋工藝,成為我國制鞋產(chǎn)業(yè)發(fā)展趨勢。TPEE憑借輕便性、柔軟性、高彈性等特性成為運動鞋底新的替代材料,有助于促進我國鞋底制造行業(yè)向著更加輕量化、功能化、智能化和綠色化方向發(fā)展。
TPEE具有什么特性?
●力學性能
具有優(yōu)異的拉伸強度、回彈性、柔韌性、耐沖擊性能,抗蠕變和耐疲勞性突出。
●熱性能
具有良好的耐熱性能,熔融溫度為170~220攝氏度;低溫柔韌性好,可在零下50~160攝氏度下長期使用。
●耐化學介質(zhì)
耐油性、抗溶脹性和耐滲透性非常優(yōu)異,適合多種油類環(huán)境,如燃料油、熱油、油脂、液壓油等;對燃油的滲透僅為氯丁橡膠、丁腈橡膠等耐油橡膠的1/3~1/300;耐化學溶劑性能好。
●耐候性與耐老化性
在水汽、臭氧、自然老化等環(huán)境下,都具有優(yōu)異的耐候性和化學穩(wěn)定性。
●耐磨性
在耐磨性方面優(yōu)于許多柔性材料,如聚氯乙烯和其他剛性塑料。在磨耗及高機械強度要求環(huán)境中,優(yōu)于聚氨酯和橡膠。
【企業(yè)實踐】儀征化纖:產(chǎn)銷研用攻關(guān)滿足產(chǎn)品市場需求
TPEE是熱塑性彈性體家族中的新品種,作為基礎(chǔ)高端合成材料,被廣泛應(yīng)用于汽車零部件、高端電線電纜及軌道交通等領(lǐng)域,我國對該產(chǎn)品進口依存度較高。
2011年,儀征化纖組建熱塑性聚酯彈性體開發(fā)創(chuàng)新團隊,從基礎(chǔ)研究起步,通過產(chǎn)銷研用團隊聯(lián)合攻關(guān),開發(fā)了多元共聚體系及分子鏈增長控制技術(shù),形成國內(nèi)領(lǐng)先的TPEE共聚酯配方。2015年,儀征化纖打破國外技術(shù)封鎖,率先在萬噸級裝置上進行TPEE工業(yè)化生產(chǎn),形成全球領(lǐng)先的萬噸級直接酯化法生產(chǎn)TPEE生產(chǎn)技術(shù)。
近年來,儀征化纖TPEE彈性體團隊持續(xù)進行基礎(chǔ)研究及產(chǎn)品技術(shù)開發(fā),推動產(chǎn)品技術(shù)不斷創(chuàng)新,滿足市場需求。其中,“環(huán)保型車用高性能TPEE開發(fā)”項目獲第三屆中央企業(yè)熠星創(chuàng)新創(chuàng)意大賽優(yōu)秀獎;“感光變色低熔點聚酯母粒及其制備方法”,成功應(yīng)用于炫彩變色運動鞋,制作成網(wǎng)紅產(chǎn)品,受到年輕人喜愛。去年,儀征化纖熱塑性聚酯彈性體開發(fā)創(chuàng)新團隊獲評中國石化優(yōu)秀創(chuàng)新團隊。
【專家視點】加強PBT產(chǎn)品應(yīng)用研究開辟新賽道
嘉賓:儀征化纖研究院工程塑料研究所科研主任師 張 建
TPEE是一類含有PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯)聚酯硬段和脂肪族聚酯或聚醚軟段的線型嵌段共聚物。投身熱塑性聚酯彈性體(TPEE)研發(fā)工作十多年,我深刻體會到關(guān)鍵核心技術(shù)是買不來、求不來的,實現(xiàn)高水平科技自立自強,要不等不靠、自主創(chuàng)新、大膽試驗、小心求證,以技術(shù)創(chuàng)新推動產(chǎn)品轉(zhuǎn)型升級,自主創(chuàng)新方能做大做強,自主創(chuàng)新才能無可替代。
鞋業(yè)是我國傳統(tǒng)的民生產(chǎn)業(yè)。隨著生活水平的提升,人們對鞋類產(chǎn)品的質(zhì)量及功能化的要求越來越高。鞋底質(zhì)量是運動鞋質(zhì)量的重要評估指標,鞋底質(zhì)量主要取決于鞋底材料。目前,國外知名品牌致力開發(fā)TPEE材料制作運動鞋底。儀征化纖加大攻關(guān)力度,全力拓展TPEE材料在運動鞋底制作中的使用。下一步,我們將繼續(xù)強化PBT基礎(chǔ)研究和產(chǎn)品應(yīng)用研究,開辟新賽道,為中國石化新材料產(chǎn)業(yè)的發(fā)展壯大作出更大貢獻。
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