來(lái)源:中國(guó)石化報(bào) 時(shí)間:2023-11-22 08:10
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我國(guó)車(chē)用汽油原料以烯烴和硫含量高的催化裂化汽油為主,利用常規(guī)的脫硫技術(shù)對(duì)其進(jìn)行加工會(huì)導(dǎo)致辛烷值損失大、裝置能耗高、加工成本高等問(wèn)題。如何既實(shí)現(xiàn)汽油超深度脫硫,又能盡可能減少產(chǎn)品辛烷值損失?這成為長(zhǎng)期困擾我國(guó)汽油質(zhì)量升級(jí)的關(guān)鍵難題。中國(guó)石化生產(chǎn)超低硫清潔汽油的核心技術(shù)——催化裂化汽油吸附脫硫(S Zorb)技術(shù),主要用于催化裂化汽油全組分脫硫,具有脫硫深度高、氫耗低、辛烷值損失少等優(yōu)點(diǎn),很好地解決了這一難題。本版推出專題,展示中國(guó)石化各企業(yè)在推進(jìn)S Zorb技術(shù)研發(fā)、應(yīng)用等方面的實(shí)踐。
本版文圖由 宋 燁 陳子佩 徐 莉 黃福榮 王 磊 倪前銀 林愛(ài)釵 張 勝 孫同根 劉天波 馬加壯 孫麗顏 張 偉 韓橋昆 黃敏清 何繼強(qiáng) 提供
石科院:自主創(chuàng)新技術(shù) 助推汽油質(zhì)量升級(jí)
進(jìn)入21世紀(jì)以來(lái),我國(guó)持續(xù)快速推進(jìn)以實(shí)現(xiàn)超低硫?yàn)橹饕繕?biāo)的汽油質(zhì)量升級(jí),嚴(yán)格限制汽油中的硫含量。21世紀(jì)初,我國(guó)沒(méi)有一家公司能夠掌握成熟的深度脫硫技術(shù)。缺少關(guān)鍵核心技術(shù),汽油質(zhì)量升級(jí)只會(huì)成為“空中樓閣”。
作為國(guó)內(nèi)主要的成品油生產(chǎn)商和供應(yīng)商之一,中國(guó)石化面對(duì)國(guó)家重大需求勇挑大梁,2005年起,在收購(gòu)的美國(guó)康菲公司催化裂化汽油吸附脫硫(S Zorb)技術(shù)基礎(chǔ)上,依托旗下石科院持續(xù)開(kāi)展自主創(chuàng)新,聚焦工業(yè)吸附劑關(guān)鍵技術(shù)開(kāi)展基礎(chǔ)研究并取得核心突破,持續(xù)練強(qiáng)內(nèi)功、攻堅(jiān)破題。
從無(wú)到有填補(bǔ)國(guó)內(nèi)空白
工業(yè)吸附劑關(guān)鍵技術(shù)被國(guó)外企業(yè)壟斷,已有技術(shù)運(yùn)行周期僅能滿足煉化企業(yè)實(shí)際需求的十分之一,脫硫技術(shù)劑耗大且能耗高、辛烷值損失大……一只又一只“攔路虎”擋在了石科院研發(fā)團(tuán)隊(duì)的面前。
2009年,石科院依托中國(guó)石化“十條龍”科技攻關(guān)模式,與燕山石化、高橋石化、催化劑公司開(kāi)展聯(lián)合攻關(guān),向“攔路虎”發(fā)起挑戰(zhàn)。
面對(duì)業(yè)內(nèi)對(duì)汽油質(zhì)量升級(jí)自主技術(shù)的迫切需求,研發(fā)團(tuán)隊(duì)立下軍令狀:在2010年3月底前攻克S Zorb關(guān)鍵核心技術(shù),并在催化劑南京分公司建成千噸級(jí)S Zorb吸附劑工業(yè)生產(chǎn)裝置,實(shí)現(xiàn)S Zorb技術(shù)關(guān)鍵核心催化劑的工業(yè)化生產(chǎn)。
在中國(guó)石化科技部、煉油事業(yè)部的支持下,石科院與催化劑南京分公司加班加點(diǎn)、緊密配合,研發(fā)團(tuán)隊(duì)采取“邊研究、邊設(shè)計(jì)、邊建設(shè)、邊完善、邊生產(chǎn)”的方式,從技術(shù)原理入手尋求突破。石科院研發(fā)團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),常規(guī)的脫硫技術(shù)大多是利用氫解、裂化的原理,通過(guò)與汽油中的硫元素發(fā)生反應(yīng),生成硫化氫而達(dá)到脫硫目的,存在辛烷值損失大、裝置能耗高等問(wèn)題。研發(fā)團(tuán)隊(duì)大膽創(chuàng)新,決定改為利用吸附作用的原理來(lái)脫除催化裂化汽油中的硫元素。
依托以氧化鋅和鎳為主要活性組分的FCAS系列專用脫硫吸附劑,S Zorb技術(shù)可以將催化裂化汽油中的含硫化物吸附在催化劑上,實(shí)現(xiàn)催化裂化汽油中硫元素的高效脫除。如果將含有硫元素的催化裂化汽油比作一堆混入了鐵釘?shù)哪拘?,那么脫硫催化劑就好比一塊電磁鐵,可以將“鐵釘”(硫元素)從“木屑”(催化裂化汽油)中吸到自己身上,從而有效降低“木屑”中“鐵釘”的含量。同時(shí),S Zorb技術(shù)還可以將吸附了硫原子的吸附劑連續(xù)地輸送到再生器中進(jìn)行再生,從而保持催化劑的脫硫活性。也就是說(shuō),研發(fā)團(tuán)隊(duì)會(huì)將吸滿了“鐵釘”的“電磁鐵”輸送到再生器中,讓電磁鐵在再生器中丟下身上已經(jīng)吸附的“鐵釘”,繼續(xù)回到木屑堆中吸附其他“鐵釘”,以這樣巧妙的方式實(shí)現(xiàn)了超低硫汽油的連續(xù)生產(chǎn),大幅延長(zhǎng)了裝置的連續(xù)運(yùn)行周期。
突破關(guān)鍵技術(shù)的同時(shí),建設(shè)與設(shè)計(jì)工作也在緊鑼密鼓地進(jìn)行。僅用12個(gè)月,中國(guó)石化就建成了多功能吸附劑的生產(chǎn)線并生產(chǎn)出第一批合格產(chǎn)品,完成了國(guó)外專家眼中“不可能完成的任務(wù)”。
2011年11月24日,S Zorb脫硫吸附劑國(guó)產(chǎn)化項(xiàng)目通過(guò)鑒定。業(yè)內(nèi)專家一致認(rèn)定,中國(guó)石化S Zorb技術(shù)打破了國(guó)外技術(shù)的封鎖和壟斷,填補(bǔ)了行業(yè)空白,為我國(guó)油品質(zhì)量升級(jí)提供了堅(jiān)實(shí)的技術(shù)支撐。
升級(jí)迭代創(chuàng)新步伐不停
百尺竿頭,更進(jìn)一步。石科院的科技工作者未因階段性的勝利而停下研發(fā)的腳步。面對(duì)企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)中的難題,以及市場(chǎng)對(duì)于清潔汽油長(zhǎng)期穩(wěn)定供應(yīng)的需求,研發(fā)團(tuán)隊(duì)對(duì)S Zorb技術(shù)持續(xù)升級(jí)迭代。
2013年,面對(duì)加工高硫原料汽油等復(fù)雜工況下吸附劑易失活“罷工”的問(wèn)題,S Zorb技術(shù)攻關(guān)團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)出了高穩(wěn)定骨架結(jié)構(gòu)組元,并自主研發(fā)了新一代專用脫硫吸附劑——高活性穩(wěn)定性吸附劑FCAS-II。與國(guó)外同類(lèi)吸附劑相比,F(xiàn)CAS-II吸附劑的劑耗能降低50%以上,同時(shí)可以實(shí)現(xiàn)苛刻工況條件下的長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行,保障了清潔汽油的穩(wěn)定生產(chǎn)供應(yīng)。
自2015年起,為滿足國(guó)6汽油質(zhì)量升級(jí)需求,S Zorb技術(shù)攻關(guān)團(tuán)隊(duì)基于分子煉油理念,創(chuàng)造性地將深度脫硫和烯烴定向轉(zhuǎn)化耦合,開(kāi)發(fā)出適用于國(guó)6標(biāo)準(zhǔn)汽油生產(chǎn)的多功能吸附劑,與常規(guī)脫硫技術(shù)相比,辛烷值損失可減少60%,“一箭三雕”解決了催化裂化汽油超深度脫硫、烯烴含量降低和辛烷值保持的難題。
2017年,中國(guó)石化與克萊恩公司達(dá)成技術(shù)合作協(xié)議,向克萊恩公司許可專用脫硫吸附劑生產(chǎn)工藝,完成了向發(fā)達(dá)國(guó)家的技術(shù)出口創(chuàng)效。
十余年來(lái),伴隨著我國(guó)汽油質(zhì)量快速升級(jí)的步伐,研發(fā)團(tuán)隊(duì)持續(xù)對(duì)S Zorb技術(shù)進(jìn)行優(yōu)化改進(jìn),相繼研發(fā)出原料適應(yīng)性強(qiáng)、產(chǎn)品組成可調(diào)節(jié)、辛烷值損失小、穩(wěn)定性高的FCAS系列工業(yè)吸附劑,并實(shí)現(xiàn)工藝、工程、控制和裝備的創(chuàng)新,形成了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的高效節(jié)能環(huán)保汽油吸附脫硫成套技術(shù),助推我國(guó)汽油質(zhì)量綠色升級(jí)步入又穩(wěn)、又省、又快的“高速公路”。
載譽(yù)全球獲得國(guó)際認(rèn)可
前行有聲,歲月無(wú)言。十余年來(lái),S Zorb吸附脫硫技術(shù)經(jīng)歷了引進(jìn)吸收、創(chuàng)新突破、跨越領(lǐng)跑三個(gè)階段,2022年S Zorb吸附劑國(guó)內(nèi)市場(chǎng)占有率已達(dá)100%。
2020年,S Zorb技術(shù)首次實(shí)現(xiàn)海外許可,與石科院自主研發(fā)的渣油加氫技術(shù)、MIP技術(shù)共同中標(biāo)某公司PMB石油化工項(xiàng)目二期工程,建成后原油加工能力將達(dá)每年1000萬(wàn)噸。
今年4月,石科院S Zorb技術(shù)核心專利“一種脫硫催化劑、其制造方法及其應(yīng)用”在日內(nèi)瓦國(guó)際發(fā)明展上斬獲金獎(jiǎng)。
未來(lái),S Zorb技術(shù)將在“一帶一路”沿線國(guó)家發(fā)光發(fā)熱,為中國(guó)石化開(kāi)拓?zé)捇夹g(shù)國(guó)際市場(chǎng)、打造良好國(guó)際商譽(yù)作出突出貢獻(xiàn)。
燕山石化:生產(chǎn)清潔油品助力首都“藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)”
2007年6月4日,中國(guó)第一套S Zorb裝置在燕山石化成功投產(chǎn),生產(chǎn)出硫含量小于10ppm的清潔汽油,標(biāo)志著我國(guó)煉油技術(shù)已經(jīng)接近發(fā)達(dá)國(guó)家的水平,用10年時(shí)間走完了發(fā)達(dá)國(guó)家20年的油品升級(jí)之路。
依托這套裝置,燕山石化圓滿完成了2008年北京奧運(yùn)會(huì)清潔汽油的生產(chǎn)保供任務(wù),兌現(xiàn)了我國(guó)向世界作出的“綠色奧運(yùn)”莊嚴(yán)承諾。
此后,燕山石化在引領(lǐng)我國(guó)油品清潔化的道路上勇當(dāng)先鋒。2008年,燕山石化實(shí)現(xiàn)京標(biāo)4汽油生產(chǎn);2012年6月初,實(shí)現(xiàn)京標(biāo)5汽油生產(chǎn)。2013年10月24日,第二套120萬(wàn)噸/年S Zorb裝置成功投產(chǎn),汽油加工能力進(jìn)一步增強(qiáng),為保障北京市京標(biāo)5油品長(zhǎng)期穩(wěn)定供應(yīng)作出了突出貢獻(xiàn)。
近年來(lái),北京市的汽車(chē)保有量大幅增長(zhǎng),而汽車(chē)尾氣的污染物排放總量卻大幅下降。依托以S Zorb技術(shù)為代表的中國(guó)石化清潔油品生產(chǎn)技術(shù),燕山石化為打贏首都“藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)”持續(xù)保駕護(hù)航。
金陵石化:應(yīng)用脫硫吸附劑實(shí)現(xiàn)辛烷值損失最小
截至目前,金陵石化兩套S Zorb裝置已成為清潔汽油主力生產(chǎn)裝置,技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)位列行業(yè)先進(jìn)水平。其中,1號(hào)S Zorb裝置作為脫硫吸附劑國(guó)產(chǎn)化示范裝置,實(shí)現(xiàn)首套全部采用國(guó)產(chǎn)吸附劑裝置一次開(kāi)車(chē)成功。
國(guó)6汽油質(zhì)量升級(jí)的關(guān)鍵是在脫硫的同時(shí)降低汽油烯烴含量,但是烯烴含量的降低又會(huì)導(dǎo)致汽油辛烷值明顯降低,這與市場(chǎng)日益增長(zhǎng)的對(duì)高品質(zhì)、高辛烷值汽油的旺盛需求相矛盾。2022年,為深入推進(jìn)成品油質(zhì)量升級(jí)專項(xiàng)行動(dòng),金陵石化提前謀劃、統(tǒng)籌部署,開(kāi)展多功能S Zorb脫硫吸附劑FCAS-MF工業(yè)試驗(yàn),結(jié)合S Zorb汽油脫硫全流程專項(xiàng)攻關(guān),突破生產(chǎn)瓶頸、升級(jí)工藝技術(shù),在保證汽油烯烴含量滿足調(diào)和要求的情況下,實(shí)現(xiàn)辛烷值損失最小。
2022年10月18日,隨著滿載國(guó)6B質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)汽油的油輪緩緩駛離碼頭,金陵石化生產(chǎn)的國(guó)6B汽油開(kāi)始全面供應(yīng)江蘇市場(chǎng),標(biāo)志著金陵石化新一輪車(chē)用汽油質(zhì)量升級(jí)工作順利完成,比國(guó)家要求的時(shí)間提前了兩個(gè)月。截至目前,金陵石化累計(jì)出廠國(guó)6B汽油逾230萬(wàn)噸,有力保障了江蘇地區(qū)國(guó)6油品的市場(chǎng)供應(yīng)。
廣州石化:優(yōu)化調(diào)整創(chuàng)裝置連續(xù)運(yùn)行最好成績(jī)
作為地處粵港澳大灣區(qū)腹地的生產(chǎn)企業(yè),廣州石化生產(chǎn)清潔汽油的關(guān)鍵裝置是S Zorb裝置。多年來(lái),廣州石化圍繞S Zorb裝置持續(xù)開(kāi)展技術(shù)攻關(guān)和優(yōu)化調(diào)整,自主研發(fā)了高通量金屬粉末濾芯、耐磨管件等專利技術(shù),為裝置安全平穩(wěn)高負(fù)荷長(zhǎng)周期運(yùn)行奠定了堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。
廣州石化將自主技術(shù)率先應(yīng)用于S Zorb裝置,并通過(guò)提高進(jìn)料溫度、控制爐膛溫度、優(yōu)化氫油比及反應(yīng)系統(tǒng)催化劑藏量等措施,減少烯烴加氫反應(yīng),降低汽油辛烷值損失,成效顯著。生產(chǎn)數(shù)據(jù)顯示,在長(zhǎng)期高負(fù)荷條件下,裝置壓差基本平穩(wěn),連續(xù)運(yùn)行4年壓差最高僅為36千帕,遠(yuǎn)低于聯(lián)鎖值的85千帕,創(chuàng)同類(lèi)裝置連續(xù)運(yùn)行最好成績(jī),使裝置成功實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)周期運(yùn)行,為保障粵港澳大灣區(qū)清潔油品安全穩(wěn)定供應(yīng)提供了強(qiáng)力支撐。
濟(jì)南煉化:實(shí)現(xiàn)S Zorb裝置在線實(shí)時(shí)優(yōu)化
為進(jìn)一步提升S Zorb技術(shù)的自動(dòng)化、智能化水平,濟(jì)南煉化、石化盈科、石科院、SEI等單位開(kāi)展S Zorb裝置在線實(shí)時(shí)優(yōu)化技術(shù)的研發(fā),形成了反應(yīng)—再生機(jī)理模型及反應(yīng)模型的數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換技術(shù)、全流程機(jī)理模型、S Zorb裝置先進(jìn)控制系統(tǒng)、在線實(shí)時(shí)優(yōu)化平臺(tái)、原料與產(chǎn)品在線分析等一系列重要成果,開(kāi)國(guó)內(nèi)S Zorb裝置在線實(shí)時(shí)優(yōu)化先河。
濟(jì)南煉化使用石科院自建的S Zorb原料汽油和精制汽油分析模型,可實(shí)時(shí)追蹤原料性質(zhì)、裝置操作參數(shù)等變化,為強(qiáng)化生產(chǎn)過(guò)程實(shí)時(shí)分析和生產(chǎn)穩(wěn)定優(yōu)化提供了支撐,再次降低了超深度脫硫過(guò)程中的辛烷值損失,進(jìn)一步提升了S Zorb技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性。去年9月,基于該技術(shù)自主開(kāi)發(fā)的S Zorb裝置在線實(shí)時(shí)優(yōu)化成套軟件上線運(yùn)行。
青島煉化:實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)周期高負(fù)荷穩(wěn)定運(yùn)行
作為單系列燃料型煉油企業(yè),青島煉化將S Zorb裝置作為主要產(chǎn)品——清潔汽油生產(chǎn)流程上的最后關(guān)口。該裝置不僅是公司汽油產(chǎn)品順利出廠的重要保證,而且是決定企業(yè)效益的“定海神針”。
長(zhǎng)期生產(chǎn)運(yùn)行數(shù)據(jù)表明,青島煉化S Zorb裝置在兩個(gè)檢修周期內(nèi)均實(shí)現(xiàn)了“四年一修”目標(biāo),裝置負(fù)荷能力保持在178噸/小時(shí)以上,累計(jì)負(fù)荷率達(dá)99%以上,累計(jì)加工催化汽油近1200萬(wàn)噸,實(shí)現(xiàn)了長(zhǎng)周期高負(fù)荷穩(wěn)定運(yùn)行,裝置各項(xiàng)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)在同類(lèi)裝置中連年保持領(lǐng)先水平,不僅端牢了生產(chǎn)效益的 “金飯碗”,而且保障了齊魯大地清潔汽油供應(yīng)。
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